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摘要: 本文以甘肅省豐富的鎂資源為基礎(chǔ),探討高純氧化鎂作為阻燃劑對不飽和聚酯性能的影響。通過實驗研究,分析了高純氧化鎂的添加量、粒徑及表面處理方式對不飽和聚酯力學性能、熱穩(wěn)定性和阻燃性能的作用規(guī)律,并結(jié)合微觀表征揭示其作用機制。結(jié)果表明,高純氧化鎂可顯著提升不飽和聚酯的阻燃性能,同時優(yōu)化其熱穩(wěn)定性,但過量添加會導致力學性能下降。研究為甘肅省鎂資源高值化利用及不飽和聚酯功能化改性提供了理論依據(jù)。
關(guān)鍵詞: 高純氧化鎂;不飽和聚酯;阻燃性能;熱穩(wěn)定性;甘肅省原料
一、引言
不飽和聚酯(Unsaturated Polyester Resin, UPR)作為一種重要的熱固性樹脂,因其優(yōu)異的機械性能、化學穩(wěn)定性和成型加工性,廣泛應(yīng)用于玻璃鋼、涂料、復(fù)合材料等領(lǐng)域。然而,UPR的易燃性限制了其在防火安全要求較高場景中的應(yīng)用。傳統(tǒng)阻燃劑如氫氧化鋁、溴系化合物等存在毒性大、抑煙效果差或分解溫度低等問題。因此,開發(fā)高效環(huán)保的新型阻燃劑成為研究熱點。
甘肅省擁有豐富的鎂礦資源,為高純氧化鎂(MgO)的生產(chǎn)提供了天然優(yōu)勢。高純氧化鎂具有熱穩(wěn)定性高、無毒、抑煙效果好等特點,是一種理想的無機阻燃劑。本文以甘肅省產(chǎn)高純氧化鎂為原料,系統(tǒng)研究其對不飽和聚酯性能的影響,旨在為區(qū)域資源高值化利用及材料性能優(yōu)化提供參考。
二、實驗部分
1. 原料與制備
- 不飽和聚酯樹脂:采用鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐與乙二醇縮聚制備的UPR,羥值32 mgKOH/g,酸值28 mgKOH/g。
- 高純氧化鎂:以甘肅省白銀市產(chǎn)水鎂石(Mg(OH)?·nH?O)為原料,經(jīng)煅燒、酸洗、超細粉碎等工藝制備高純氧化鎂(純度≥98%),平均粒徑分別為1μm、5μm、10μm。
- 試樣制備:將不同質(zhì)量分數(shù)(0%、1%、3%、5%、7%)的高純氧化鎂超聲分散于無水乙醇中,與UPR機械攪拌混合后倒入模具,室溫固化24小時,后固化(80℃/4小時)。
2. 性能測試
- 力學性能:拉伸強度、彎曲強度按GB/T 2568-2008測試。
- 熱穩(wěn)定性:采用TGA(升溫速率10℃/min,N?氛圍),記錄初始分解溫度(T?%)及最大分解速率溫度(T_max)。
- 阻燃性能:氧指數(shù)(LOI)按GB/T 2406-2008測定;垂直燃燒等級按UL-94標準測試。
- 微觀表征:SEM觀察復(fù)合材料斷面形貌;FTIR分析樹脂基體化學結(jié)構(gòu)變化。
三、結(jié)果與討論
1. 高純氧化鎂添加量對性能的影響
- 阻燃性能:隨著MgO添加量增加,UPR的LOI值從21%(純樹脂)提升至28.7%(添加7% MgO),垂直燃燒等級由無評級(未阻燃)提升至V-1級(添加5% MgO后)。這是由于MgO受熱分解生成MgO·H?O(實際反應(yīng)中可能形成活性氧化鎂),吸收熱量并稀釋可燃氣體濃度,同時形成的炭層結(jié)構(gòu)阻隔氧氣擴散。
- 力學性能:當MgO添加量≤3%時,拉伸強度和彎曲強度分別保持在純樹脂的95%和90%以上;添加量超過5%后,因顆粒團聚導致應(yīng)力集中,力學性能顯著下降(如添加7% MgO時,拉伸強度降低至純樹脂的78%)。
- 熱穩(wěn)定性:TGA結(jié)果顯示,添加3% MgO的UPR初始分解溫度較純樹脂提高約15℃,且殘?zhí)柯试黾樱砻鱉gO通過催化成炭作用提升了熱穩(wěn)定性。
2. 粒徑與表面處理的影響
- 粒徑效應(yīng):1μm粒徑MgO的阻燃效率優(yōu)于5μm和10μm粒徑,在相同添加量下,LOI值高2%-3%。這是因為納米級MgO更易均勻分散,形成致密阻隔層。
- 表面處理:采用硅烷偶聯(lián)劑(KH-570)改性MgO后,復(fù)合材料的拉伸強度提升約12%,且斷面SEM顯示界面結(jié)合更緊密。這是因為偶聯(lián)劑改善了MgO與UPR的界面相容性,減少了團聚現(xiàn)象。
3. 阻燃機理分析
- 氣相阻燃:MgO受熱分解(約300℃以上)吸收大量熱量(分解焓ΔH=1.37 kJ/g),同時釋放水蒸氣,稀釋可燃氣體濃度并降低燃燒界面溫度。
- 凝聚相阻燃:生成的MgO·H?O或活性氧化鎂覆蓋在材料表面,形成隔熱炭層,阻礙熱量和氧氣的傳遞。FTIR分析表明,復(fù)合材料在1600-1700 cm?¹處出現(xiàn)新峰,對應(yīng)于酯基分解產(chǎn)物的減少,說明MgO抑制了UPR的熱氧化降解。
四、應(yīng)用潛力與局限性
1. 優(yōu)勢
- 資源依托:甘肅省鎂資源豐富,為高純氧化鎂的低成本規(guī)模化生產(chǎn)提供了基礎(chǔ)。
- 環(huán)保性:MgO無毒、無鹵,符合RoHS指令要求,可替代傳統(tǒng)含溴或含磷阻燃劑。
- 多功能性:除阻燃外,MgO還能提高UPR的熱變形溫度(HDT)約10℃,適用于高溫環(huán)境。
2. 挑戰(zhàn)
- 分散性控制:高添加量下MgO易團聚,需通過表面改性或復(fù)配技術(shù)(如與納米粘土協(xié)同)改善分散性。
- 工藝適配性:MgO的吸濕性可能導致預(yù)浸料儲存穩(wěn)定性下降,需優(yōu)化成型工藝(如快速固化體系)。
五、結(jié)論
基于甘肅省原料的高純氧化鎂作為不飽和聚酯阻燃劑,可在較低添加量下顯著提升材料的阻燃性能和熱穩(wěn)定性,尤其適用于對防火等級要求較高的復(fù)合材料制品。未來研究應(yīng)聚焦于:
1. 開發(fā)低成本、高效率的MgO表面改性技術(shù);
2. 探索MgO與其他阻燃劑(如氮磷系膨脹型阻燃劑)的協(xié)同效應(yīng);
3. 推動甘肅省鎂資源深加工產(chǎn)業(yè)鏈與UPR復(fù)合材料行業(yè)的融合創(chuàng)新。
通過上述研究,有望實現(xiàn)資源高效利用與材料性能升級的雙重目標,助力綠色材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展。
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